簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 柯羿均
論文名稱： 一、多分子Hantzsch反應生成多取代吡咯之探討 二、苯炔親核加成及合環反應探討
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2012
畢業學年度： 100
語文別： 中文
論文頁數： 45
中文關鍵詞： 多取代吡咯 、三分子反應 、苯炔
英文關鍵詞： fully-substituted pyrroles, three components reaction, benzynes
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：77  下載：1 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本論文共分兩大部分，第一部份：吡咯為芳香雜環化合物中重要的分子結構，它常見於天然物、藥物分子、甚至是材料化學重要骨架之一。目前已有許多金屬催化多分子反應，製備多取代吡咯，但是，發展不同反應形式，製備多取代，不同官能基吡咯，仍有待發展。
    本篇論文使用實驗室製備的硝基乙酸烯丙酯61a-61k，與結構簡單，價錢便宜的乙醯乙酸乙酯、芐胺，在室溫下，以甲醇為溶劑，反應濃度為1.0M，15 mol% 硝酸鈰銨催化下，三分子於一鍋中，成功合成四取代吡咯。得到的15種不同取代基之吡咯，產率為37%-76%。這是第一個使用CAN金屬催化反應，生成多取代吡咯成功的方式。
    第二部分：苯炔為苯環上兩鄰位取代基脫去後，得到一電中性活性中間體。因苯炔的高活性和反應多樣性，常在全合成中，用來合成複雜的天然物。全合成中，以苯炔為關鍵的反應中間體，合成特殊天然物，已超過75種。
    本篇論文使用苯炔前驅物－鄰位甲矽烷基三氟甲烷磺酸基苯98，嘗試親核基及親電子基化合物，進行三分子親核加成反應，但皆失敗。希望未來找到合適的化合物和苯炔反應。苯炔的分子內合環反應，發現環二酮雖能和苯炔進行反應，但仍需要發展更好的反應條件，得到單一產物，並鑑定其化學結構。

    1-1 緒論………………………………………………………………………………1 1-1-1 前言……………………………………………………………………1 1-1-2 多分子反應……………………………………………………………3 1-1-3 吡咯之製備……………………………………………………………4 1-1-3-1 金屬催單一分子或雙分子製備吡咯……………………………5 1-1-3-2 多分子反應製備吡咯……………………………………………7 1-1-4 研究動機……………………………………………………………..12 1-2 結果與討論…………………………………………………………………......13 1-2-1 起始物61之製備及應用……………………………………………13 1-2-2 催化劑之篩選………………………………………………………..14 1-2-3 催化劑劑量之篩選…………………………………………………..15 1-2-4 起始物當量數之篩選………………………………………………..16 1-2-5 反應溶劑之篩選……………………………………………………..16 1-2-6 反應濃度之篩選……………………………………………………..18 1-2-7 取代基探討…………………………………………………………..19 1-2-8 反應機構之探討……………………………………………………..23 1-2-9 結論…………………………………………………………………..23 2-1 緒論…………………………………………………………………………......24 2-1-1 前言…………………………………………………………………..24 2-1-2 苯炔之製備…………………………………………………………..24 2-1-3 苯炔之反應及應用…………………………………………………..26 2-1-3-1 苯炔之親核反應及多分子反應…………………………..27 2-1-3-2 苯炔之σ鍵嵌入反應…………………………………………..28 2-1-3-3 苯炔之[4 + 2]和[2 + 2]環化反應………………31 2-1-3-4 金屬催化苯炔反應……………………………………………..31 2-1-4 研究動機……………………………………………………………..33 2-2 實驗結果與討論………………………………………………………………..34 2-2-1 三分子親核加成反應………………………………………………..34 2-2-2 苯炔分子內合環反應………………………………………………..38 2-2-3 結論…………………………………………………………………..42 2-3 參考文獻..........................43

    1. D. P. O’Malley, K. Li, M. Maue, A. L. Zografos, P. S. Brain, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 4762;
    2. C. C. Hughes, A. Preieto-Davo, P. R. Jensen, W. Fenical, Org. Lett., 2008, 10, 629.
    3. a) D. L. Boaran, C. W. Boyce, M. A. Labroli, C. A. Sehon, Q. Jin, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 54; b) W. W. Wilkerson, A.R. Copeland, M. Covington, M. J. Trzaskos, J. Med. Chem. 1996, 38, 3895; c) Y. Harrak, G. Rosell, G. Daidone, S. Plescia, D. Schillaci, M. D. Pujol, Bioorg. Med. Chem., 2007, 15, 4876; d) R. C. Arthur, T. J. Gupton, E. G. Kellogg, W. A. Yeudall, C. M. Cabot, I. F. Newsham, A. D. Gewirtz, Biochem. Phar, 2007, 74, 981; e) R. Kumar, J. W. Eur. J. Med. Chem., 2005, 40, 641.
    4. K. I, Chane-Ching, S. Aeiyach, S. Chelli, B. Peppin-Donnat, M. Billon, L. Lombard, F. Maurel, M. Jouini, J. Solid State Electroochm., 2009, 13, 231.
    5. A. Loudet, K. Burgess, Chem. Rev., 2007, 107, 4891.
    6. S. Hamilton, M. J. Hepher, J. Sommerville, Sens. Actuators, B, 2005, 107, 424.
    7. R. V. A. Orru, M. de Greef, Synthesis, 2003, 1471
    8. D. Tejedor, D. Gonzalez-Cruz, A. Santos-Expósito, J. J. Marrero-Tellado, P. de Armas, F. Garcia-Tellado, Chem.-Eur. J., 2005, 11, 3502.
    9. A. Dömling, Chem. Rev., 2006, 106, 17.
    10. G. Guillena, D. J. Ramón, M. Yus, Tetrahedron: Asymmetry, 2007, 18, 693.
    11. B. B. Toure, D. G. Hall, Chem. Rev., 2009, 109, 4439.
    12. J. Sapi, J. y. Laronze, Arkivoc, 2004, (vii), 208.
    13. D. M. D’Souza, T. J. J. Müller, Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 1095.
    14. N. Isambert, R. Lavilla, Chem.-Eur. J., 2008, 14, 8444.
    15. J. D. Sunderhaus, S. F. Martin, Chem.-Eur. J., 2009, 15, 1300.
    16. L. Knorr, Chem, Ber., 1884, 17, 1635.
    17. C. Paal, Chem, Ber., 1885, 18, 367.
    18. A. Hantzsch, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1890, 23, 1474.
    19. V. Kameswaran, B. Jiang, Synthesis, 1997, 530; G. Kaupp, J. Schemeyers, A. Kuse, A. Atfeh, Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 2896.
    20. F. Palacios, D. Aparicio, J. M. de los Santos, J. Vicario, Tetrahedron, 2001, 57, 1961.
    21. K. Huroya, S. Mastsumoto, M. Ashikawa, K. Ogiwara, T. Sakamoto, Org. Lett, 2006, 8, 5349.
    22. S. Rakshit, W. Frederic, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 9585.
    23. Y. wang, X. Bi, D. Li, P. Liao, Y. Wang, J. Yang, Q. Zhang, Q. Liu, Chem. Commun., 2011, 47, 809.
    24. R. U. Braun, K. Zeitler, T. J. J. Müller, Org. Lett., 2001, 3, 3297.
    25. X. Ping, X. Pan, Z. Li, X. Bi, C. Yan, H. Zhu, Synth. Commum., 2009, 39, 3833.
    26. B. Khalili, P. Jajarmi, B. Eftekhari-Sis, M. M. Hashemi, J. Org. Chem., 2008, 73, 2090.
    27. A. Alizadeh, M. Babaki, N. Zohreh, Tetrahedron, 2009, 65, 1704.
    28. S. Maiti, S. Biswas, U. Jana, J. Org. Chem., 2010, 75, 1674.
    29. D. Suzuki, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato, H. Urabe, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7474.
    30. M. Anary-Abbasinejad, K. Charkhati, H. Anakari-Ardakani, Synlett, 2009, 1115.
    31. I. Deb, M. Dadwal, S. M. Mobin, I. N. N. Namboothiri, Org. Lett., 2006, 8, 1201.
    32. R. J. Reddy, P.-H. Lee, D. R. Magar, J.-H. Chen, K. Chen, Eur. J. Org. Chem., 2012, 353.
    33. W.-Y. Huang, Y.-C. Chen, K. Chen, Chem. Asian. J., 2012, 7, 688.
    34. V. Sridharan, C. Avendaño, J. C. Menéndez, Synlett, 2007, 6, 881

    下載圖示
    QR CODE