簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 薛園馨
Shiue, Yuan-Shin
論文名稱： 鹵化鐵輔佐六員環2－烯炔醯胺與2,3－環氧基炔醯胺合環反應：分別合成具立體選擇性的八氫吲哚酮與雙環㗁唑啶
Iron Halide-Promoted Cyclization Reaction of 6-Membered Ring 2-Enynamides and 2,3-Epoxy-1-ynamides : Stereoselective Synthesis of Octahydroindolones and Bicyclic Oxazolidines
指導教授： 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2016
畢業學年度： 104
語文別： 中文
論文頁數： 518
中文關鍵詞： 炔醯胺 、鹵化亞鐵 、雙環γ－內醯胺 、乾燥空氣 、三鹵化鐵 、雙環(口咢)唑啶
英文關鍵詞： ynamide, iron(II) halide, bicyclic γ-lactams, dry air, iron(III) halide, bicyclic oxazolidine
DOI URL： https://doi.org/10.6345/NTNU202203540
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：22  下載：1 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本文分為兩個主題，分別探討路易士酸輔佐六員環2－烯炔醯胺與六員環2,3－環氧基炔醯胺化合物，進行分子內環化反應，合成含氮雙環化合物。
    第一章使用六員環2－烯炔醯胺為起始物，在鹵化亞鐵輔佐下，乾燥空氣中進行分子內環化反應，得到含四個立體中心的單一鹵化雙環γ－內醯胺化合物。其立體選擇的關鍵步驟在於利用鐵活化雙鍵並產生立體障礙使鹵素離子與鐵金屬中心行反式加成在雙鍵上。此反應的優點是操作簡單、產率高、得到唯一的立體異構物、好的官能基容忍度與溫和的條件，並不需額外添加氧化劑就可以合成鹵化雙環γ－內醯胺化合物。

    第二章使用六員環2,3－環氧基炔醯胺化合物以三鹵化鐵輔佐，於氮氣中室溫下進行分子內環化反應，得到含三個立體中心及雙鍵位相的單一鹵化雙環(口咢)唑啶化合物。此反應的優點是操作簡單、不錯的產率、良好的立體選擇性、反應時間短與條件溫和。

    Chapter I, a novel synthesis of halogenated bicyclic γ-lactams with four stereogenic centers is developed. Treatment of iron(II) halides with six-membered ring 2-enynamides in THF under dry air afforded halogenated bicyclic [4.3.0] γ-lactams in good yields. The key feature in this reaction involving an anti-addition of a halide ion and the iron center across the activated double bond. The reactions are procedurally simple, high yielding, and excellently diastereoselective, producing bicyclic γ-lactams under mild conditions without additional oxidizing agents.

    Chapter II, an efficient synthesis of halogenated bicyclic oxazolidines with four stereogenic centers is reported. Treatment of iron(III) halides with six-membered ring 2,3-epoxy-1-ynamide in ether under nitrogen proceeds rapidly to afford halogenated bicyclic [4.3.0] oxazolidines in moderate yields. The reactions are procedurally simple, efficient and excellently diastereoselective, producing halogenated bicyclic oxazolidines under mild conditions.

    目錄 表格列表 III 圖列表 IV 流程列表 VI 縮寫列表 VII 摘要 IX Abstract XI 第一章 雙環γ－內醯胺之合成 1 1. 前言 1 2. 文獻回顧 5 2.1 雙環γ─內醯胺的合成方法學 5 2.2 烯炔醯胺化合物的分子內合環反應 8 3. 實驗結果與討論 12 3.1 實驗設計 12 3.2 合環前起始物I-51的製備 14 3.3 合環條件最佳化與官能基容忍度測試 20 3.4 環化產物結構鑑定 27 3.5 反應機構推導 36 3.6 延伸應用 42 4. 結論 43 第二章 雙環唑啶的合成 45 1. 前言 45 2. 文獻回顧 48 3. 實驗結果與討論 50 3.1 實驗設計 50 3.2 合環前起始物II-33的製備 52 3.3 合環條件最佳化 53 3.4 環化產物結構鑑定 61 3.5反應機構推導 69 4. 未來展望 69 5. 結論 73 第三章 實驗部分 74 1. 分析儀器與基本實驗操作 74 2. 實驗步驟 76 參考文獻 157

    1. Papp-Wallace, K. M.; Endimiani, A.; Taracila, M. A.; Bonomo, R. A. Antimicrob. Agents Chemother. 2011, 55, 4943.
    2. Shi, Y.S.; Liu, Y.B.; Ma, S.G.; Li, L.; Qu, J.; Li, Y.; Yu, S.S. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 6538.
    3. Yan, M. H.; Cheng, P.; Jiang, Z. Y.; Ma, Y. B.; Zhang, X. M.; Zhang, F. X.; Yang, L. M.; Zheng, Y. T.; Chen, J. J. J. Nat. Prod. 2008, 71, 760.
    4. Carroll, A. R.; Arumugan, T.; Redburn, J.; Ngo, A.; Guymer, G. P.; Forster, P. I.; Quinn, R. J. J. Nat. Prod. 2010, 73, 988.
    5. Padwa, A.; Hennig, R.; Kappe, C. O.; Reger, T. S. J. Org. Chem. 1998, 63, 1144.
    6. Allin, S. M.; James, S. L.; Elsegood, M. R. J.; Martin, W. P. J. Org. Chem. 2002, 67, 9464.
    7. Nishimura, K.; Hitotsuyanagi, Y.; Sugeta, N.; Fukaya, H.; Aoyagi, Y.; Hasuda, T.; Kinoshita, T.; Takeya, K. J. Nat. Prod. 2007, 70, 758.
    8. Morita, H.; Fujiwara, M.; Yoshida, N.; Kobayashi, J. Tetrahedron 2000, 56, 5801.
    9. Lim, K. H.; Hiraku, O.; Komiyama, K.; Koyano, T.; Hayashi, M.; Kam, T. S. J. Nat. Prod. 2007, 70, 1302.
    10. a) Wang, P. L.; Li, Y.; Wu, Y.; Li, C.; Lan, Q.; Wang, X. S. Org. Lett. 2015, 17, 3698. b) McNally, A.; Haffemayer, B.; Collins, B. S.; Gaunt, M. J. Nature 2014, 510, 129. c) Hasegawa, N.; Charra, V.; Inoue, S.; Fukumoto, Y.; Chatani, N. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8070. d) Shu, C.; Liu, M. Q.; Wang, S. S.; Li, L.; Ye, L. W. J. Org. Chem. 2013, 78, 3292. e) Bhunia, S.; Chang, C. J.; Liu, R. S. Org. Lett. 2012, 14, 5522.
    11. Yoo, E. J.; Wasa, M.; Yu, J. Q. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 17378.
    12. a) Qi, J.; Sun, C.; Tian, Y.; Wang, X.; Li, G.; Xiao, Q.; Yin, D. Org. Lett. 2014, 16, 190. b) Welbes, L. L.; Lyons, T. W.; Cychosz, K. A.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5836.
    13. Zhou, C. Y.; Che, C. M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5828.
    14. a) McGonagle, F. I.; Brown, L.; Cooke, A.; Sutherland, A. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 3418. b) Bach, T.; Kluegge, J.; Herdtweck, E. Synlett 2004, 1199.
    15. Seigal, B. A.; Fajardo, C.; Snapper, M. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16329.
    16. a) Harriman, G. C. B. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 5591. b) Hanusch-Kompa, C.; Ugi, I. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2725. c) Tye, H.; Whittaker, M. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 813. d) Xu, Z.; Ayaz, M.; Cappelli, A. A.; Hulme, C. ACS Comb. Sci. 2012, 14, 460. e) Trend, R. M.; Ramtohul, Y. K.; Ferreira, E. M.; Stoltz, B. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2892. f) Wong, Y. C.; Parthasarathy, K.; Cheng, C. H. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 18252.
    17. a) Evano, G.; Coste, A.; Jouvin, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 2840. b) DeKorver, K. A.; Li, H.; Lohse, A. G.; Hayashi, R.; Lu, Z.; Zhang, Y.; Hsung, R. P. Chem. Rev. 2010, 110, 5064.
    18. Liu, R.; Winston-McPherson, G. N.; Yang, Z. Y.; Zhou, X.; Song, W.; Guzei, I. A.; Xu, X.; Tang, W. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 8201.
    19. Meyer, C.; Couty, S.; Cossy, J. Synlett 2007, 2007, 2819.
    20. Mori, M.; Wakamatsu, H.; Saito, N.; Sato, Y.; Narita, R.; Sato, Y.; Fujita, R. Tetrahedron 2006, 62, 3872.
    21. a) Frederick, M. O.; Mulder, J. A.; Tracey, M. R.; Hsung, R. P.; Huang, J.; Kurtz, K. C.; Shen, L.; Douglas, C. J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2368. b) Saito, N.; Saito, K.; Shiro, M.; Sato, Y. Org. Lett. 2011, 13, 2718.
    22. Luche, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 2226.
    23. Suárez-Pantiga, S.; Hernández-Díaz, C.; Piedrafita, M.; Rubio, E.; González, J. M. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 1651.
    24. Brückner, D. Tetrahedron 2006, 62, 3809.
    25. Yeh, M. C. P.; Sheu, B. A.; Fu, H. W.; Tau, S. I.; Chuang, L. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 5941.
    26. Chai, Z.; Zhu, Y. M.; Yang, P. J.; Wang, S.; Wang, S.; Liu, Z.; Yang, G. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 10088.
    27. Abe, F.; Yamauchi, T.; Shibuya, H.; Kitagawa, I.; Yamashita, M. Chem. Pharm. Bull. 1998, 46, 1235.
    28. Arai, H.; Hirasawa, Y.; Rahman, A.; Kusumawati, I.; Zaini, N. C.; Sato, S.; Aoyama, C.; Takeo, J.; Morita, H. Bioorg. Med. Chem. 2010, 18, 2152.
    29. Hirasawa, Y.; Arai, H.; Zaima, K.; Oktarina, R.; Rahman, A.; Ekasari, W.; Widyawaruyanti, A.; Indrayanto, G.; Zaini, N. C.; Morita, H. J. Nat. Prod. 2009, 72, 304.
    30. Cabanal-Duvillard, I.; Berrien, J.-F.; Ghosez, L.; Husson, H.-P.; Royer, J. Tetrahedron 2000, 56, 3763.
    31. Smith, J. M.; Moreno, J.; Boal, B. W.; Garg, N. K. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 4504.
    32. a) Li, Z.; Song, L.; Li, C. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 4640. b) Choi, G. J.; Knowles, R. R. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9226. c) Miller, D. C.; Choi, G. J.; Orbe, H. S.; Knowles, R. R. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 13492.
    33. Nicolaou, K. C.; Baran, P. S.; Zhong, Y. L.; Barluenga, S.; Hunt, K. W.; Kranich, R.; Vega, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2233.
    34. 曹育碩，碩士論文，國立台灣師範大學化學所，2013.
    35. Laroche, C.; Kerwin, S. M. J. Org. Chem. 2009, 74, 9229.
    36. a) Imamura, K.-I.; Yoshikawa, E.; Gevorgyan, V.; Yamamoto, Y. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4081. b) Nayak, S.; Prabagar, B.; Sahoo, A. K. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 803.
    37. Nayak, S.; Ghosh, N.; Prabagar, B.; Sahoo, A. K. Org. Lett. 2015, 17, 5662.
    38. Prabagar, B.; Nayak, S.; Prasad, R.; Sahoo, A. K. Org. Lett. 2016, 18, 3066.

    下載圖示
    QR CODE