利用混合焓與混合熵設計熱力學參數ε,並利用元素莫耳體積之統計變異係數代表原子尺寸差異的參數δ,分析高熵合金、大塊金屬玻璃與傳統多元合金組成相的結構。 ε ≤ 1 之多元合金以介金屬化合物為主,ε ≥ 2 則為無序固溶相,ε在1和2之間為前二者的混合相或有序固溶相。 分析上發現金屬玻璃之δ皆在20%以上,此一臨界數值可利用原子緊密堆積模型、原子尺寸差異及非晶結構的定義加以推導,僅具有短程有序的非晶結構之δ須大於 21.72%;若具有中程有序則須大於18.87%。 除上述合金本質因素的證明外,對外在製程因素亦加以討論,發現可藉由擴充熱力學與原子尺寸差異參數的方式給予合理的解釋。以上理論對合金設計及製程設計有很大的助益,除可預測平衡相及非平衡相的結構外,亦可用於強韌合金、時效硬化合金與穩定非晶質合金的開發。 本研究更設計數種具有不同ε及δ組合的合金進行實驗及驗證,結果皆與前述之理論分析相符。