(η4-雙烯)三羰鐵之分子內Friedel-Crafts環化反應

Intramolecular Friedel-Crafts Cyclization of (η4-diene)Fe(CO)3

張靜茹(Chang Ching-Ju)

指導教授 ： 葉名倉

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(1999年)

摘要

本論文主要在確定開環之（η4-雙烯）三羰鐵醯氯錯合物與三氯化鋁（AlCl3），在以二氯甲烷為溶劑的條件下，行分子內Freidel-Crafts環化反應所得到產物的結構。
將終端分別為三個碳含酯基取代及苯基取代之（η4-雙烯）三羰鐵錯合物與乙二醯二氯（(COCl)2）及三乙基胺（Et3N）在二氯甲烷中，在冰浴下攪拌得到（η4-雙烯）三羰鐵醯氯錯合物；再將所得到之（η4-雙烯）三羰鐵醯氯錯合物在冰浴下加入含三氯化鋁（AlCl3）的二氯甲烷溶劑中，在室溫下攪拌後得到五員環酮官能基之錯合物。該錯合物經由X-光繞射結構圖得以證明其結構確實為所預測之五員環結構。
另外，亦討論二碘化釤對於不同官能基如碘基、胺基、酮基，所促進之環化反應，以及具光學活性之鉻錯合物的合成與研究鐵鉻錯合物活性之研究，但並未能得到預期中的結果。

關鍵字

環化反應 ； (η4-雙烯)三羰鐵 ； HASH(0x8a8cf70) ； HASH(0x8a8cfe8)

並列摘要

The main purpose of this thesis is to make sure the configuration of the products that （η4-diene）tricarbonyliron acyl chloride complexes undergo intramolecular Friedel-Crafts cyclization with alumium chloride（AlCl3） in dichloromethane.
（η4-diene）tricarbonyliron ester complexe contain three-carbon ester substutent and benzyl substutent at terminal position reacted with oxalyl chloride（(COCl)2） and triethyl amine（Et3N） in dichloromethane, stirred under ice-bath, got （η4-diene）tricarbonyliron acyl chloride complexe. Then , add （η4-diene）tricarbonyliron acyl chloride complexe to alumium chloride（AlCl3）/ dichloromethane solution under ice-bath, stirred in room temperature; 5-member ring complex was produced. From the X-ray diffraction spectra of the product, we can know that the configuration of the product is as what we purposed.
Next, we discussed about the ability of samarium diiodide-promoted cyclization toward different funtional group such as iodide、 amine and ketone, and synthesis of chiral chromium complex, and reactivity of iron-chromium complex; but unfortunately, we failed.

並列關鍵字

cyclization ； Friedel-Crafts reaction ； (η4-diene)Fe(CO)3 ； Intramolecular

參考文獻

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