生物擬態[{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}10]酚基橋接雙鐵核四亞硝基錯合物的合成及其轉換機制

Synthesis of the OPh-Bridged [{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}10] Dianionic Roussin's Red Ester and the Interconversion

葉士維(Shih-Wei Yeh)

指導教授 ： 廖文峯

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2010年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2010.00203

摘要

本研究藉由生物擬態化合物[(1-MeIm)2Fe(NO)2]與配位基[OPh]－反應，成功地合成出新型態{Fe(NO)2}10 O-bound dimeric DNIC [Fe(-OPh)(NO)2]22－(1)，經由X-ray單經繞射儀鑑定後其Fe－N (1.6520(14) Å) / N－O (1.2101(17) Å) 的平均鍵長皆坐落在{Fe(NO)2}10 DNICs的範圍，其中Fe…Fe距離特別長(3.2768(3) Å)，主要是因為電子填入Fe…Fe的反鍵結軌域所造成，如此以紓緩[Fe(O)2Fe]平面過於充沛的電子。此外，complex 1的電子順磁共振光譜如同其他{Fe(NO)2}10 DNICs皆為EPR-silent。在本研究中，也發現了OPh-bound DNIC 與 OPh-bound daRRE-2 的相互轉換機制，其中牽涉到兩個電子的氧化還原步驟。而從{Fe(NO)2}10 DNICs取代基置換的結果以及同步輻射X-ray吸收光譜Fe K-edge的比較可以得知，{Fe(NO)2} core的電子結構會受到配位基相當程度的調控，使得{Fe(NO)2}10 DNICs達到最穩定的狀態。

關鍵字

一氧化氮 ； 雙亞硝基鐵錯合物 ； 雙鐵核四亞硝基錯合物

參考文獻

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